是的，PS5可以和Steam进行联机游戏。许多跨平台游戏都支持在PS5和Steam上同时游玩，并且一些游戏还提供了专门的跨平台多人模式。不过具体能否联机还要看游戏的支持和配置。建议玩家在尝试联机前先查看该游戏的官方网站或者联系客服确认是否支持PS5和Steam的联机。