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请问用什么理论来解释有机基团共轭效应为什么是+C/-C?

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比如卤素-Cl用电负性理论很容易理解诱导效应是吸电子-I,但是Cl-共轭效应为什么是斥电子+C呢,有什么理论能解释吗?


IP属地:广西1楼2021-08-28 11:30回复
    常见的还是记忆


    IP属地:广东2楼2021-08-28 18:15
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      +I/-I这个可以用分速率常数σ定量表示。但是只能用于一个特定情况,而且不很准确,来源于经验结论
      结构方面的解释...一般O,N有孤电子的基团连在苯环上都是给电子基团,因为2P轨道很容易参与共轭...F的吸电子能力也是卤素最菜
      3p轨道就很难共轭了,连接Cl的多是吸电子的


      3楼2021-08-28 20:06
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        在讨论这种问题之前,一定要先假设这个概念是有意义的。比如一个双键和原有体系共轭使得(通俗来说)HOMO上升,LUMO降低,结果既更有利于亲核反应,又更有利于亲电反应,这叫吸电子还是叫给电子?
        我不喜欢这类概念,预测(动力学)反应位点的方法有很多,最通用的就是直接找过渡态算能垒(还有无过渡态、隧穿等复杂情况)。经验性半经验性的预测的话,有比如Fukui函数、分子表面静电势分布、分子表面平均离子化能、pi轨道占据数等很多方法,主要就是一个角度是静电作用,另一个角度是轨道作用。从这两个角度去分析,基本都能得出多少合理的结论。


        IP属地:河北4楼2021-08-28 21:50
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