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二十世纪五十年代,橡胶绝缘均采用天然胶和丁苯胶并用配方。由于绝缘橡皮直接与铜线接触,不能直接使用硫磺作硫化剂,即使使用很少的硫磺也会使铜线发黑,所以不得不使用一些能够分解出游离硫的化合物,如促进剂TMTD、硫化剂VA-7,同时还要配合硫化促进剂来提高硫化速度和硫化程度,确保绝缘橡皮的物理机械性能和电气性能。但从绝缘橡皮的弹性、强力和永久变形性能角度来说,加有硫磺的橡皮是最好的(暂且不考虑铜丝发黑)。
实践证明:TMTD无法解决铜丝发黑问题。同时,绝缘橡皮会有各种颜色,其中的红、蓝、黄、绿、黑是基本颜色,这些颜色的出现会促使橡皮发粘和铜丝发黑。配方中的主要填充剂是轻质碳酸钙和滑石粉,但受价格因素影响,一些厂家为了降低成本,使用的是低价碳酸钙和滑石粉。这些填充剂粒子粗、游离碱的含量大、杂质多,所以物理机械性能比较差,电性能不好,还容易造成铜丝发黑。一些厂商用活性超细碳酸钙来提高绝缘橡皮的物理机械性能,而活性钙多数是用硬脂酸来处理的,这种酸也是促使铜丝发黑的原因。硫化剂VA-7的使用,可以改善铜丝发黑,但由于硫化程度不够,橡皮的永久变形大,会造成橡皮发粘。特别是加入促进剂ZDC以后,提高了硫化速度,为了防止焦烧,还要加入促进剂DM来延缓焦烧时间。从促进剂ZDC的结构看,是在TETD结构中两个相连接的硫中间接上一个金属锌。
铜的催化、老化是橡皮发粘的重要原因。前苏联电缆科学研究院试验证明:在硫化过程中,铜从与橡胶接触处渗入到绝缘橡胶中,1.0-2.0mm厚度的绝缘橡皮含铜0.009-0.0027%。众所周知,即使微量铜也会对橡皮产生极大的破坏作用,这就是我们通常说的重金属对橡胶的催化、老化。在绝缘硫化过程中,秋兰姆析出若干游离硫与铜反应,形成活性含铜基团。在老化时,较弱的-S-S-键断裂,形成活性含铜基Cu-S-。这一低分子链的组合与橡胶作用的同时还与氧发生反应,破坏橡胶的长键分子,使橡胶变软变粘。法国橡胶研究院在研究发粘重现问题时指出:如果橡胶中含有有害的金属,如铜、锰等重金属盐类,那么不管使用哪一种促进剂,都会发生橡胶发粘现象。


1楼2020-06-22 16:19回复