【草稿】托品类生物碱的来源、合成与曼尼希反应

植物来源
托品类生物碱的来源定性地看是比较广泛的，包括茄科、旋花科、红树科、古hx柯科、大戟科等等；但定量地来看是比较狭窄的，主要分布于前述的前四个科。
我们主要讨论的四个科可以分成两个组：茄组与红树组，分组依据为它们的进化亲缘关系。茄科和旋花科的托品类生物碱是同源的，红树科与古hx柯科是同源的，而两个组之间是独立发生的。
茄科中（是托品类生物碱的最大来源），托品类生物碱又集中于五个部分：原始型（假酸浆的亲戚们以及其他茄科原始类型）、颠茄型（颠茄的近缘种）、天仙子型（天仙子、莨菪、天蓬子等属）、茄参型（茄参族的所有属）、曼陀罗型（曼陀罗族，即曼陀罗属、木本曼陀罗属及其他曼陀罗的近缘属）。原始型多为托品酮的简单衍生物，如托品醇等。其余的类型多为托品醇和其简单衍生物的酯化产物，如阿托品、东莨菪碱等。
旋花科中的类型不细分。但其有两个特点：一是绝大多数为伪托品的构型，二是绝大多数是简单的多羟基托品烷类。
红树及古hx柯科不再详述。其中生物碱的构型也大多数为伪托品类。
托品和伪托品图示（缺图）

托品类生物碱的合成
所有托品类生物碱的合成，无论是生物合成还是人工合成，归根结底都是要形成托品环的问题，而其余的部分就只是对托品环基本骨架的修饰。现在我们来讨论形成托品环的方法。绝大多数合成托品类生物碱的方法都要经由中间产物托品酮。
1、非曼尼希合成
Willstätter合成托品酮
此法是托品酮全合成所使用的第一种方法，产率极低。无实用价值。
（图片）
硝酮法、亚硝基缩合法等等
适合于合成旋花科托品类生物碱的合成方法，操作麻烦但产率高，特别适用于不能或困难从托品酮开始进行全合成的托品类生物碱。在此不详述。
2、曼尼希合成托品酮母体
1）人工合成托品酮
a、丙酮作为酮组分
b、丙酮二羧酸作为酮组分
【熟，略】
2）生物体合成托品酮。
（图）
产生出来的产物经过一步快脱羧和一步慢脱羧得到托品酮。如果慢脱羧步骤中这个羧基未来得及脱去而被酯化，就形成了3位有侧链的芽hx子碱类型（可hx卡hx因类型）。