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请问为什么炔烃用氢化铝锂还原,生成的是E型烯烃?邢大本上的

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  • -溴化钡-
  • 动力学
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请问为什么炔烃用氢化铝锂还原,生成的是E型烯烃?
邢大本上的


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2021-01-19 01:29 广告
  • djz
  • 环境化学
    6
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我感觉是立体电子效应。反应经过烯基负离子中间体,由于双键不能旋转,所以产物的构型取决于烯基负离子的构型。如果是E式,负离子轨道与C-R反键轨道有供体受体作用。如果是Z式,负离子轨道与C-H反键轨道有供体受体作用。而C-H反键轨道比C-R反键轨道是更好的电子受体,所以负电荷和C-H处于反位中间体的能量更低一些。


  • djz
  • 环境化学
    6
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又想了一下,从空间效应上讲,两个R在一边会产生烯烃的顺式排斥,使中间体不稳定。所以两个角度考虑都是E型中间体稳定。


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